A、放热反应的焓变小于零，由于反应不知道，所以熵变不能确定，故A错误；
B、已知△H-T△S＜0，反应自发进行，所以放热及熵增加的反应，即△H＜0，△S＞0，则△H-T△S＜0，所以一定能自发进行，故B正确；
C、放热反应的焓变小于零，由于反应不知道，所以熵变不能确定，故C错误；
D、已知△H-T△S＜0，反应自发进行，放热及熵减小的反应，即△H＜0，△S＜0，不能确定△H-T△S是否小于0，所以不一定能自发进行，故D错误；
故选B．
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