首先，你的句子里肯定不能去掉这个a
然后我们再来解释一下这个a的用法：
西班牙语里介词a有超过20种不同的用法，你的例句里的是其中一种，皇家学院词典对这种用法的解释是：
Precisa el lugar o tiempo en que sucede algo. （指明事情发生的地点或时间）
例句：Le cogieron a la puerta.（他们在门口接走了他）
具体到我们的句子¿Quién está al mando? 里面的al mando直译意思是“在权位上”，全句直译意思是“谁在权位上？”。介词a在作用是引导出“权位”这个抽象的地点。
再举两个例子深化理解一下：
Estamos a la mesa. （我们坐在桌子旁）
Lloraste a la orilla del mar. （你在海边哭泣）
这个可以算是固定用法了
está al mando（de algo）某人（对某事）负责
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