只要不是单原子分子,分子就都含有σ键,如果分子中全部是单键,那么就全是σ键,而只要有双键或者叁键,那么就有π键,在双键中是一个σ键和一个π键,叁键中是一个σ键和两个π键,σ键是形成分子骨架的基础,不存在只有π键而没有σ键的情况。
由两个相同或不相同的原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的共价键,叫做σ键。以核间轴为对称轴的成键轨道叫σ轨道,相应的键叫σ键。以核间轴为对称轴的反键轨道叫σ*轨道,相应的键叫σ*键。σ键是共价键的一种。它具有如下特点:
1. σ键有方向性,两个成键原子必须沿着对称轴方向接近,才能达到最大重叠。
2. 成键电子云沿键轴对称分布,两端的原子可以沿轴自由旋转而不改变电子云密度的分布。
3. σ键是头碰头的重叠,与其它键相比,重叠程度大,键能大,因此,化学性质稳定。
成键原子的未杂化p轨道,通过平行、侧面重叠而形成的共价键,叫做π键。π键是由两个p轨道从侧面重叠而形成的,重叠程度比σ键小,所以π键不如σ键稳定。