氯化法是将金红石或高钛熔渣粉料与焦炭混合后进行高温氯化生产精四氯化钛,精馏、除钒后,进行高温氧化,分级、表面处理,再经过滤、水洗、干燥、粉碎得到钛白粉产品。氯化法只能生产金红石型产品。氯化法优点是流程短,生产能力易扩大,连续自动化程度高,能耗相对低,“三废”少,能得到优质产品。缺点是投资大,设备结构复杂,对材料要求高,要耐高温、耐腐蚀,装置难以维修,研究开发难度大。氯化法与硫酸法的优缺点比较情况见表1。
表1 氯化法与硫酸法比较情况表
项目
硫酸法
氯化法
原料
钛铁矿、酸溶钛渣。
氯化钛渣、人造金红石。
产品类型
既可生产锐钛型钛白也可生产金红石钛白粉
仅能生产金红石钛白粉。
生产技术
生产难度小,设备简单、技术成熟,国内广泛采用。
生产技术难度大,关键设备结构复杂,要求耐高祖、耐腐蚀材料,国内应用较少,国际上只有少数公司拥有此技术。
产品质量
采用先进的工艺控制和完善的包膜技术,缩小了与氯化法产品质量的差异。
产品质量较好。由于最终产品微量吸附氯和HCl,具有腐蚀性,在某些应用领域受局限。
主要污染物
以钛铁矿为原料,每生产1t钛白粉,将产生3-4t绿矾和8t废酸。以钛渣为原料,不存在绿矾问题。
以金红石为原料,废物排放量很低。以钛熔渣为原料,每生产1t钛白粉,可产生约1.6t含氯和盐酸的FeC3。
工厂安全
主要危害来自于热浓硫酸的处理和二氧化钛粉尘。
氯气、高温TiCl4气体、TiO2粉尘。
生产方式
间歇式生产
连续式生产,易于实现自动控制。
钛渣是钛铁矿(钛精矿)配加一定量的含碳还原剂通过电炉熔炼,使矿中的铁氧化物被碳还原,从而实现铁钛分离,钛氧化物被富集在炉渣中所形成的产品。酸溶钛渣是用作硫酸法钛白生产原料的钛渣;氯化钛渣是用作氯化法钛白或海绵钛生产原料的钛渣。