A、CaF2晶胞的结构如图所示：，根据图可知，每个Ca2+周围有8个F-，而每个F-周围有4个Ca2+，所以F-的配位数均为4，故A错误；
B、C60晶体是分子晶体，分子之间通过范德华力结合形成晶体的，在分子内部是通过共价键结合的，故B错误；
C、在CsCl晶胞中，铯离子位于立方体的体心，而在立方体的八个顶点上都有一个氯离子，所以铯离子和氯离子的配位数都是8，故每个Cs+周围紧邻8个Cl-，故C错误；
D、金刚石的晶胞结构如图所示：，根据图可知由共价键形成的最小碳环上有6个碳原子，故D正确；
故选D．
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