原因应该有以下三个方面的：(1)苯酚能被酸性高锰酸钾等强氧化剂氧化成对苯醌，液溴有强氧化性，容易氧化苯酚，而不生成三溴苯酚；(2)水是极性溶剂，溴分子在水溶液中很有利于苯酚取代反应的发生，而液溴是非极性的，基本无取代的能力(液溴需光照才与烷烃或烷基或苯环则链上的烷基发生取代，或在催化剂催化下与苯环上的氢发生取代)；(3)三溴苯酚是白色沉淀，在水溶液中观察现象明显，但是如果用液溴（红褐色或红棕色），即便生成三溴苯酚，也会溶于液溴，则不会产生明显现象，难以证明反应是否发生。
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