A．乙烯、乙炔都含有不饱和键，都可与溴发生加成反应，故A错误；B．乙炔可与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，而乙烷不反应，可鉴别，故B正确；C．溴易溶于苯，苯与溴水不反应，可与液溴在催化作用下发生取代反应，故C错误；D．乙炔和与氯化氢发生加成反应，故D错误．故选B．
