杂志分子催化答:化学262 ( 2007 ) 86-92
可持续异构酸催化杂多酸
静脉注射科泽尼科夫*
化学系,利物浦大学,利物浦l69 7zd ,英国
网上提供2006年8月30日
摘要
异构酸催化杂多酸(医疗行业协会委员会) ,有可能获得可观的经济和环保效益。它的应用,然而,
相对受到限制,因为很难催化剂再生由于相对较低的热稳定性的医疗行业协会委员会。本文的目的是要
讨论的观点,酸催化固医疗行业协会委员会,特别要把重点放在几个方法,可以帮助克服失
HPA的催化剂,以实现可持续催化剂的性能。这些办法包括:发展新型催化剂颐康保障户口拥有高技术热
稳定,改性HPA的催化剂,以提高焦炭燃烧,抑制焦炭的形成对催化剂的颐康保障户口在操作时,反应
超临界流体和级联反应,用多功能颐康保障户口的催化作用。
© 2006 Elsevier公司乙诉,保留所有权利。
关键词:杂多酸;异构酸催化;催化剂再生
1 。导言
今天,催化杂多酸(医疗行业协会委员会)是一个wellestablished
面积[ 1-5 ] 。应该说,这是最成功的一
地区,在当代催化,而有系统的研究
颐康保障户口的催化剂,在分子水平上导致了一连串的
大型工业应用[ 4 ] 。医疗行业协会委员会拥有独特
理化性能,而且其结构的流动性和
多功能性是最重要的催化[ 1-4 ] 。医疗行业协会委员会,
不像金属氧化物和沸石,有离散和流动离子
结构。他们所拥有的,一方面是一个很强烈的brønsted
酸度和,但另一方面,适当的氧化还原性能,
可调谐通过改变化学成分
自置居所津贴。因此,酸催化和催化氧化法
这两大领域的催化作用,由医疗行业协会委员会。
虽然有很多结构类型的医疗行业协会委员会[ 1,4,6 ]
大部分的催化应用使用最常见
Keggin型医疗行业协会委员会,尤其是酸的催化作用。该Keggin结构
医疗行业协会委员会组成杂多阴离子的公式[ xm12o40 ]氮
( -异构体) ,其中X是杂事项( P5 + , si4 +等)和M
是增编原子( mo6 + ,小路6丁目+等) 。的结构特点
阴离子Keggin结构组成的一个中央四面体xO4的包围
由12个边缘和角落分享金属-氧八面体
mo6 (图一) 。最典型的医疗行业协会委员会,如负载磷钨酸催化剂和H4
*电话:四四一五一七九四二九三八;传真:四四一五一七九四三五八九。
电子邮件地址: kozhev@liverpool.ac.uk 。
siw12o40 , h3pmo12o40和h4simo12o40 ,是商业
可用。
目前,医疗行业协会委员会是用来作为催化剂在几个工业
流程[ 4 ] ,其中最重要的表1所示。前两名
是不均匀催化选择性氧化气相:
氧化制甲基以甲基丙烯酸和乙烯
乙酸。其余则是酸催化反应,包括
均相液相水合制烯烃,双相
聚合的THF中,以聚(四glycole )和
气相合成醋酸乙酯,由乙烯和醋酸
酸( BP的avada程序) 。
异构酸催化由医疗行业协会委员会有潜力
一个伟大的经济回报和环保效益,因此
多大兴趣,它[ 1-5 ] 。酸度的医疗行业协会委员会,是强
比传统固体酸催化剂(如酸性
氧化物和沸石) ,递减顺序为:负载磷钨酸催化剂>和H4
siw12o40 > h3pmo12o40 > h4simo12o40 [ 1,2,4 ] 。酸
地点在颐康保障户口更均匀,并易于控制,比
那些在其他固体酸催化剂。强酸性物质,颐康保障户口
一般是更积极的催化剂比传统的固相
酸催化剂,这使得高效率的经营下,温和
条件。不过,是一个严重的问题,以自置居所津贴
催化剂-低的热稳定性,因此,有限的反应
温度,尤其是困难的再生固体
颐康保障户口的催化剂( decoking ) [ 2,4 ] 。热稳定性的Keggin
医疗行业协会委员会,其定义是随着温度会上所有酸性质子
失落,跌幅依次为:负载磷钨酸催化剂( 465 ◦三) >和H4
siw12o40 ( 445 ◦三) > h3pmo12o40 ( 375 ◦三) > h4simo12o40
1381年至1169年/美元-见前面此事© 2 006E lsevier公司B V公司保留所有权利。
土井: 10.1016/j.molcata.2006.08.072i.v 。科泽尼科夫/杂志分子催化答:化学262 ( 2007 ) 86-92 87
图。 1 。结构的Keggin结构杂多阴离子[ - xm12o40 ]氮在多面体(左) ,球和棒(中)和空间填充(右)交涉[ 6 ] 。
表1
工业生产过程催化杂多酸[ 4 ]
反应催化剂的类型开始
CH2的- (甲基) ,蔡+ yo2yrych2 - (甲基) COOH的钼钒磷颐康保障户口het 1982年
CH2的- ch2y + yo2yrych3cooh pd-h4siw12o40/sio2 het 1997年
CH2的- chch3y + yh2oyrych3ch ( OH )的甲基硅钨酸磡1972年
CH2的- (甲基)沪深+ yh2oyry和( CH3 ) 3coh h3pmo12o40磡1984年
2 -- c hch3y+ y h2oyrych3ch( O H)的c h2ch3h 3pmo12o40磡1 989年
nthfy + yh2oyryho - [ -( Ⅱ ) 4 -邻]信息负载磷钨酸催化剂综合保险计划1 985年
CH2的- ch2y + ych3coohyrych3ch2o2cch3 h4siw12o40/sio2 het 2001年
磡=均匀, het =异构和综合保险计划=双相。
( 350 ◦三) ,最强酸负载磷钨酸催化剂被认为是最稳定
[ 2,4 ] 。
图。 2显示的TGA剖面,为负载磷钨酸催化剂水合物[ 4 ] 。
三个主要峰,可以观察到: ( 1 )峰值温度
低于100 ◦ c相应的损失physisorbed
水(一种变额数目而定,水化
水域中样本) ; ( 2 )在山顶的温度范围内
100-280 ◦ c集中在200名左右◦ c占流失
钙。 6H2O的每分子的Keggin股,相对应的脱水
一个相对稳定的hexahydrate负载磷钨酸催化剂6H2O的,在
其中水域氢键,以酸性质子
形成[水的H + oh2 ]离子; ( 3 )高峰在靶场
图。 2 。热重负载磷钨酸催化剂为水合物[ 4 ] 。
对370-600 ◦ c集中在450-470 ◦ c因失去1.5h2o
分子相对应的损失,所有酸性质子和
年初分解的Keggin结构。钨
医疗行业协会委员会,而后者的损失几乎是不可逆转的,其中的原因
不可逆损失的催化活性。分解完成
约610 ◦ C到形式P2O5和三氧化钨,这是表现出
由一个放热在DTA和DSC [ 4,7 ] 。因此,热
分解负载磷钨酸催化剂如下过程:
焦炭的形成是最常见的原因催化剂失活
在非均相酸催化有机合成反应[ 8-11 ] 。
因此,大量的研究已经进行了对焦炭的形成
对催化剂的石化过程(裂解,重整,
加氢处理等) 。研究得最多的催化剂包括:
无定形硅氧化铝,沸石及酸性氧化铝,以及
至于那些掺杂的金属,如钯,铂
镍[ 8-11 ] 。催化剂再生( decoking )通常是进行
由焦炭燃烧450-550 ◦ [ 8-11 ] 。为氧化氮
和沸石催化剂具有足够的热稳定性,
燃烧是一种有效的方法恢复催化剂活性。
颐康保障户口的固体催化剂,在有机合成反应,如常规
固体酸催化剂,患失,由焦化。小
资料全是关于焦炭形成对颐康保障户口的催化剂
虽然。为焦化颐康保障户口的催化剂,但问题是这
标准催化剂再生焦炭燃烧不适用
由于低的热稳定性,医疗行业协会委员会,这使得
炼焦最严重的问题,为异构酸催化
由医疗行业协会委员会[ 2,4 ] 。其他可能的原因,颐康保障户口的失活,
如中毒,聚集,脱水和decomposition88四科泽尼科夫/杂志分子催化答:化学262 ( 2007 ) 86-92
颐康保障户口,也可以发挥作用,但这些都不是关键,因为作为
焦化,至少在温和的反应温度100-300 ◦长
问题是如何克服的问题,炼焦及
使异构酸催化由颐康保障户口持续下去?几
发展方向上,可有助于实现这一目标
将在这里讨论。这些国家是:开发新型催化剂的自置居所津贴
具有较高的热稳定性;修饰的自置居所津贴
催化剂,以提高焦炭燃烧;抑制焦炭的形成
自置居所津贴的催化剂,在操作;反应,在超
流体;级联反应,利用多功能的自置居所津贴
催化作用。
2 。开发新型催化剂颐康保障户口拥有高技术
热稳定性
有相当的活动在这个方向最近,
与主要侧重于复合氧化物组成的w (六)
多酸和niobia或二氧化锆( [ 12,13 ]和参考资料
那里的) 。该复合材料的制备通常采用湿法化学
合成,然后焙烧在500-750 ◦ c ,即温度
高于温度HPA的分解。
该材料的,因此取得的载颐康保障户口前体或自置居所津贴
分解产物,就必须具备brønsted和路易斯酸
网站的温和力量。这些材料已被发现
活跃的Friedel -萃反应,有良好的催化剂回收。
然而,他们的活动也大大低于该
颐康保障户口的标准催化剂。例如,磷酸三氧化钨铌
( 9时55分36秒重% )复合一个面积58平方米/庚
编写的相互作用( Ⅱ ) 10w12o41 ,铌(五)草酸盐
磷酸在水溶液中,其次是蒸发和焙烧
在500 ◦ [ 12 ] 。据检验,在烷基化
苯甲醚苯甲醇(等式( 1 ) ) ,收益率为94 %的烷基化
产品。该催化剂可回收多次无
失去其活性。这种催化剂,但是,是不活跃
比h3pw12o40/nb2o5催化剂制备惯常
浸渍niobia与负载磷钨酸催化剂,但后者并不
可回收
( 1 )
另一种复合材料,获得了浸渍15 %
硅钨酸对氧化锆和焙烧在700 ◦ [ 13 ] 。从
拉曼光谱,它包含氧化锆锚式单轨oxotungstate
拥有brønsted和Lewis酸位。这种固体酸
活跃于酰化的veratrole由苯酐
(等式( 2 ) ) ,无浸出和良好的催化剂回收后,
再生焦炭燃烧500 ◦长不过,这催化剂
少活性高于HY沸石每1克催化剂,而
颐康保障户口的标准催化剂是10倍左右,更积极,比
路政署署长。因此,上面提到的复合材料基础
对niobia和氧化锆具有相对弱酸性用地和作为
固体酸催化剂实际上已经不占优势,在酸性
zeolites.work应继续得到颐康保障户口的材料藏
强酸性地盘
( 2 )
3 。改性HPA的催化剂,以提高焦炭
燃烧
兴奋剂的固体酸催化剂铂族金属
(铂族金属) ,如钯和铂是人所共知的,以提高催化剂
再生焦炭燃烧。举例来说,这种方法具有
曾被用来沸石和氧化铝催化剂烷烃异构化
与开裂[ 8,9 ] 。我们发现了铂族金属兴奋剂
此外,为有效提高再生固体自置居所津贴
催化剂[ 14-17 ] 。
的影响,钯掺杂对焦炭燃烧是显而易见的,从
的TGA /城市规划条例,为焦化20 % H3PW12O40/SiO2催化(图三)
[ 14,15 ] 。催化剂结焦是由丙烯在固定床
流式反应器,在200 ◦长在缺乏钯,焦炭烧伤
约500 ◦长在案件钯掺杂催化剂,此温度下
减小,越高的钯加载降温
焦炭燃烧。 2 %钯掺杂,焦炭伯恩斯在350 ◦ c ,
这是远低于温度负载磷钨酸催化剂分解。
XPS和磷MAS NMR研究表明,焦化,并不影响
结构负载磷钨酸催化剂[ 15 ] 。从光电子能谱,氧化状态
钨是6 +无论是新鲜和结焦催化剂。该
磷化学位移是一样的,为作为国产,钯掺杂
结焦催化剂(约15 ppm的银两85 %磷酸,正如所料,为
负载磷钨酸催化剂) ,这表明, Keggin结构仍然
完好无损。碳-13处长/ MAS NMR研究,为负载磷钨酸催化剂结焦催化剂
表明钯兴奋剂是否会影响大自然的焦炭沉积
对催化剂[ 14 ] 。对掺杂催化剂,无论是脂肪
(软)和聚(硬)焦炭形成。相比之下,钯
图。 3 。热重/城市规划条例在空气中钯掺杂百分之二十H3PW12O40/SiO2催化结焦是由丙烯
在固定床式反应器,在200 ◦ C组: (一)无钯掺杂, (二) 1.6 %钯, (三)为2.0 %
钯和( d ) 2.5 %钯[ 14,15 ] 。静脉科泽尼科夫/杂志分子催化答:化学262 ( 2007 ) 86-92 89
图。 4 。表现新鲜和再生2.5 % pd/20 %负载磷钨酸催化剂
/二氧化硅催化剂在气相丙烯oligomerisation (固定床式反应器,
200 ◦ c , 2 % c3h6在N2 , ghsv = 6000人的H - 1 ;原位再生空气焙烧
在350 ◦ / 2小时其次是减少与氢气在225 ◦ / 2小时) [ 15 ] 。
掺杂催化剂只能建立在脂肪焦炭,其中,将焚烧
小康更为容易。从这些结果,其效果钯似乎是双重的。
一方面,可以钯催化燃烧的焦炭。
在另一方面,它抑制形成硬聚焦
这是更难以燃烧掉[ 14,15 ] 。
规划署兴奋剂被发现能有效提高再生
二氧化硅负载磷钨酸催化剂催化剂气相
oligomerisation丙烯[ 15 ] 。反应进行了
在固定床式反应器,高产C12手,以采用C18低聚物作为
主要产品。掺杂和钯掺杂负载磷钨酸催化剂
催化剂都具有很高的初始活性,但遭到来自快速
失由于焦化。正如所料,从城市规划条例研究,
规划署兴奋剂不允许用于催化剂再生,在原地
由燃烧的焦炭在350 ◦ C至完全恢复其活性
(图4 ) 。相比之下,负载磷钨酸催化剂掺杂催化剂
不可能再生在这样的条件下。
掺杂铂钯也证明是有效的再生
及循环再造的颐康保障户口催化剂的Friedel酰化在
液相间歇过程[ 16,17 ] 。这说明我们的
研究Fries重排的苯,醋酸几乎
重要反应高产酰化酚类(等式( 3 ) ) 。固
医疗行业协会委员会,是非常有效率的催化剂这种反应,更
活性高于硫酸和酸性分子筛[ 18,19 ] 。大部分酸性
图。 5 。热重/城市规划条例在空气中焦化催化剂cspw和2.1 %钯/ cspw后
用薯条反应phoac (硝基苯, 130 ◦ c , 2小时) [ 16 ] 。
图。 6 。热重/城市规划条例在空气中焦化催化剂使用后,为鱼苗的反应
phoac (硝基苯, 130 ◦ c , 2小时) : (一) cspw , (二) 0.3 %铂/ cspw及(三) 1 %
铂/ cspw [ 17 ] 。
盐cs2.5h0.5pw12o40 ( cspw ) ,这是不溶性,因而很容易
可循环再用的,是特别好,用固体酸催化剂的这种反应。
不过,这是催化剂失活,由积炭
并要求再生。从热重/管(图5 ) ,焦
燃烧就cspw催化剂后,它的使用为Fries重排
对phoac完成约550 ◦长此温度
实在太高,为再生催化剂。在案件
钯掺杂cspw ( 2.1 %钯) ,焦煤是已经在350 ◦ c
[ 16 ] 。
铂掺杂被认为可以更有效的,
提高焦炭燃烧在铂装低至0.3 % [ 17 ] 。
的TGA /管(图6 )显示两个燃烧峰,在较低
和较高的温度,这可以归因于软脂肪
焦炭和硬聚焦,分别
( 3 )
兴奋剂与铂钯允许可持续易地再生
固体颐康保障户口催化剂薯条反应焦炭燃烧
[ 16,17 ] 。图。 7显示了极好的再循环0.3 %
铂/ cspw催化剂在Fries重排的phoac 。后
每次运作的催化剂分离和再生空气焙烧
在350 ◦ c ,其次是蒸,在200 ◦ C到恢复
酸地盘。可见红外光谱, Keggin结构的
该cspw保持不变后,催化剂再生和
再用[ 17 ] 。必须注意有关可能的影响,铂族金属
对反应的选择性。虽然没有这样的效果观察
该薯条反应[ 16,17 ] ,它可能会如此,在其他反应。
4 。抑制焦形成的自置居所津贴的催化剂
显然,这是好得多,以防止催化剂从焦化
为了避免再生摆在首位。在collaboration90静脉科泽尼科夫/杂志分子催化答:化学262 ( 2007 ) 86-92
图。 7 。催化剂重用Fries重排的phoac :转化率和总
酰化选择性连续运行( 0.3 %铂/ cspw ( 2.3重% ) ,硝基苯,
130 ◦ c , 2小时) [ 17 ] 。
计划1 。
与BP ,我们研究了焦炭抑制在颐康保障户口催化丙烯
oligomerisation作为模型反应[ 14,15 ] 。反应发生
经碳离子离子机制高产丙烯齐聚物
和焦炭(方案1 ) 。该齐聚物可被视为焦炭
前体。另外的亲核分子,例如水,
甲醇和醋酸,被发现有很大的影响反应
选择性反应与碳离子离子中间体
以产量增氧剂在牺牲的低聚物和焦炭
(方案1 ) 。亲核取代添加剂,也有利于消除焦炭
前体,从催化剂表面。水被发现成为
最有效的结焦抑制剂,与金额焦炭下降
约1 / 7背景(见表2 ) [ 15 ] 。
加水到饲料已使用的血压
为了延长催化剂寿命,在汽相合成
乙酸乙酯的h4siw12o40/sio2催化剂(见表1 )
[ 20,21 ] 。在2001年,这个过程是商业上规模
220000吨/年,在英格兰。表3说明了较高的催化
活动自置居所津贴的比较与其他固体酸催化剂
条款对时空收率[ 20 ] 。配合饲水是必不可少的
为性能稳定的颐康保障户口的催化剂。无
水,催化剂很快失活,由于焦化。增补
缺水造成的形成,乙醇和乙醚作为
表2
效果添加剂( 7卷% ) ,以丙烯流量对焦炭形成于40 %
H3PW12O40/SiO2催化催化剂,在150 ◦ [ 15 ]
添加剂的时候就流( h )项数额的焦炭( % )
无3.0 3.6
水3.0 0.5
甲醇3.0 1.7
醋酸3.0 2.6
副产物,它是再生回反应堆。效果
水可能是多方面的。此外焦炭的抑制作用,
水应稳定催化剂,防止脱水。
因此,为乙酸乙酯过程中,其中姑息
在场的一些水,抑制焦形成
水被证明是一个成功的,保证了经济上可行
一生HPA的催化剂[ 20,21 ] 。应该指出的,但
这是不是一个普遍的良方。它将难以订出
为反应不符合水等的Friedel -工艺品
酰化和烷烃异构化。
5 。反应在超临界流体
多相催化反应在超临界流体( scfs )提供
相当大的利益(一个检讨,见[ 22 ] ) 。使用scfs在异构
催化可以提高反应速率,选择性
控制与产品分离,强化传热传质,
便利催化剂再生,并增加催化剂的寿命。
scfs具有独特的溶剂性能已久
利用分离技术(提取和色谱)
并正得到越来越广泛的兴趣申请
在催化合成。 scfs是混与气体和可
溶解固体和液体。在通常情况下, SCF的方法论,是
适用于在该地区的临界点附近, ( 1.0-1.2 ) ,总胆固醇及
( 1-2 )的PC ,而密度接近或以上,关键
密度流体,并解散权力的流体
在其最大值。 scfs展品相当高的溶解度
比相应的气体重型有机化合物
会使催化剂和推动焦化。发展变化的动态过程
条件由气相向超致密介质,可
制止这种失活。此外,增强扩散
超临界系统,可以加快传输的焦炭前兆
从催化剂表面。
据报道,一生的固体催化剂的自置居所津贴
可以显着延长在超系统比
在常规的气体或液体系统,以及再生的自置居所津贴
催化剂的失活由焦化能够做到在超
系统通过提取含碳存款从
催化剂表面[ 23-26 ] 。该异构化的正丁烷已
研究了在超临界正丁烷在一个上流式反应器采用20 %
h3pw12o40/tio2 , 20 % h4siw12o40/tio2 ( 260 ◦ c , 110杆) ,
硫酸化的二氧化锆( 215 ◦ c , 61杆)和丝光沸石( 300 ◦ c ,
138杆)作为催化剂[ 24,25 ] 。气相异构化
对这些催化剂呈现快速失活,由于催化剂
焦化。超制度后,发现一个稳定的无活性
催化剂失活的,多为5 h就流在案件
对hpa/tio2 。该催化剂在焦化气相异构化
可再生在超系统在
正丁烷密度接近其临界值时,以几乎完全恢复
他们的初步活动。关于hpa/tio2和硫酸化的二氧化锆在
超正丁烷,选择性,以异丁烷达到80 %
在20-25 %的转换。丝光沸石了< 40 % ,选择性,在
25 %的转换,正丁烷裂解主宰。
烷基化异丁烷与丁烯竞争
丁烯oligomerisation已经研究了在超常规
气液系统一系列的固体酸催化剂
如20 % h3pw12o40/tio2 , 20 % h4siw12o40/tio2 , suli.v.科泽尼科夫/杂志分子催化答:化学262 ( 2007 ) 86-92 91
表3
固体酸催化剂合成醋酸乙酯,由乙烯和醋酸[ 20 ]
催化剂c2h4/acoh (摩尔/ mol的情况下)温度( ◦三)压力(巴)联系时间(秒) H2O在饲料(摩尔% ) sty (七/八)
的H -蒙脱石5 /一二○○五○四○一四四
xe386树脂5 /一一五五五○四○一二○
用Nafion小时5 /一一七○五○四○一○二
的H - Y型沸石5 /一二○○五○四○二
h4siw12o40/sio2 12 /一一八○一○二六三八○
注定氧化锆, 15 % wo3/tio2和0.5 %铂/氧化铝-氯[ 26 ] 。
在超临界系统( 140-165 ◦ c , 40-45杆) ,这两种反应
获得迅速,稳定的催化活性。相比之下,在
液相中,特别是在气相反应
发生较慢,快速催化剂的失活进行了观察。
但应该看到,不过,所得到的好处,从
SCF的方法必须仔细权衡针对高
成本超工艺技术。典型反应
超临界条件要求高的压力,并有潜力
吕秀莲这种情况绝不应被忽视[ 22 ] 。
6 。级联反应,利用多功能的自置居所津贴
催化剂
发展一锅煮级联过程而不中间
分离步骤,使用多功能催化剂是一个
重要的策略,以落实可持续有机合成
具有高原子和能源效率[ 27,28 ] 。多功能
催化剂含有两个或两个以上的催化功能(酸,基地化,
金属等) ,代理协同进行了级联反应。
有证据表明,结合HPA的酸催化和
一氧化还原催化异构级联过程中,可能导致
为了有效地处理,敏感度较低,以失能由焦化
相比传统的颐康保障户口催化[ 29 ] 。
这种方法可以说明我们研究的双功能
钯催化剂颐康保障户口,为一阶转换丙酮
甲基异丁基酮(甲基异丁基酮) [ 29 ] 。这是一个级联反应
涉及酸催化缩合丙酮二丙酮
酒精多巴胺( DA ) ,其脱水,以mesityl氧化物( MO )的,
其次是加氢莫以甲基异丁基酮对钯金属地盘
(方案二) 。该甲基异丁基酮能进一步反应,在以同样的方式,让
二异丁基酮( dibk ) 。所有这些步骤都同时发生
就双钯酸催化剂,在气体或液体的阶段。无论
甲基异丁基酮和dibk是好的,溶剂和油漆生产
规模大。
图。 8 。气相丙酮转化率和产品选择性与时间上
流(固定床式反应器, 0.20克0.5 %钯/ cspw , 7.5毫升/分氢气流,
[丙酮] / [氢气] = 2:1 , 100 ◦三) [ 24 ] 。
该钯掺杂cspw催化剂被认定属一个级别
有着最好的催化剂,这反应[ 29 ] 。在连续化
气相过程,它赋予83 %甲基异丁基酮选择性,与
91 % ,总选择性甲基异丁基酮+ dibk 。反应发生在
100 ◦ c ,而正常温度高于140 ◦部分(如:
与钯-沸石) 。这也许可以解释,由强酸性
HPA的比较沸石。在液相间歇过程,
95 %的甲基异丁基酮和98 % ,总甲基异丁基酮+ dibk获得
在前所未有的低氢气压力只有5-7酒吧(通常
20酒吧或更高) 。在气相反应,颐康保障户口的催化剂
显示了极佳的耐用性:无失能观察期间
25小时运行(图8 ) 。应该指出的是,在缺乏
氢的催化剂失去活性,在约4小时(在此情况下,莫
是主要的反应产物) 。只有少量的焦
(约1 % )形成于反应,其中并没有影响
催化剂的性能。这样一个小炼焦,可能是由于该
高效焦炭拆除,在原址加氢。因此,
组合的津贴酸催化与钯催化氢化反应
在异构级联过程,是有效地避免
催化剂失活的,由焦化。
计划2.92静脉科泽尼科夫/杂志分子催化答:化学262 ( 2007 ) 86-92
同样地,如果一个组合HPA的酸催化与催化
氧化,可有效降低催化剂结焦。然而,
在这种情况下它可能会更加困难,使酸和
氧化步骤兼容。
7 。结论
异构酸催化杂多酸提供了大量
经济效益和环境效益。然而,相对
低热稳定性的医疗行业协会委员会是一个严重的问题,向
颐康保障户口催化由于难以再生的固体自置居所津贴
催化剂( decoking ) 。几种方法,可以在
克服失活HPA的催化剂,以实现可持续
催化剂的性能。其中的可能发展
新型材料的颐康保障户口持有较高的热稳定性。
最近的研究提供了一些newsolid酸催化剂,例如:
那些组成的w (六)多酸对氧化锆和铌,
参展良好的再生和reuse.however ,这些催化剂
有弱酸性用地和低催化活性相对于
颐康保障户口的标准催化剂。另一种办法是修改
颐康保障户口的催化剂铂,钯,以提高焦炭燃烧。这
方法已证明是有效的就地保护和迁地保护催化剂再生
由燃烧的焦炭在350 ◦ c不破
结构的自置居所津贴。为酸催化过程容忍
在场的水,配合饲水,可以有效地抑制焦炭
形成和延长催化剂寿命( BP的avada程序) 。
一生HPA的催化剂,可以延长,当反应
是进行超临界体系。然而,成本高
超临界工艺技术应予以考虑。
最后,医疗行业协会委员会有可能被用于有效
异构多功能催化剂串联生产全过程
涉及酸和氧化还原催化。这种过程可以有
高效率和更加稳定迈向自置居所津贴的失活。
给钱帮你翻.
哈哈,没钱还是有钱不给啊~不给钱多没劲啊~
可爱的,帮你翻一段~给分不?^0^
可再生杂多酸的非均相催化作用
期刊来源:分子催化Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 262 (2007) 86–92
作者:英国,利物浦大学,化学系I.V. Kozhevnikov
摘要
杂多酸(HPAs)的非均相酸催化作用具有潜在的实际应用和环保价值.然而,由于HPAs的热稳定性差导致其难以催化再生,限制了它的应用.本文的目的是探讨固态HPAs的催化应用前景,尤其是通过几个途径解决克服HPA催化剂的失活,以实现催化作用完成.这些途径包括:开发热稳定性高的HPA催化剂,优化HPA以促进焦炭燃烧,并在反应过程中阻止炭形成在HPA催化剂上,控制反应发生在超临界流体,并使多功能HPA催化剂产生级联反应.
关键词:杂多酸,非均相催化作用,催化剂再生
你这个2000分都没人会帮你的。。。楼上是用翻译软件翻的吧。。。地球人都看不懂。。。
不,是我们中国人看不懂。
英语不是很好,帮不了你,灌水