A、分子式相同,结构不同的化合物互为同分异构体,相对分子质量相同的有机物不一定是同分异构体,如甲酸与乙醇的相对分子质量均为46,但二者官能团不同,不是同分异构体,故A错误;
B、烷烃中碳原子与相连的四个原子形成四面体结构,则相邻的三个碳原子为V形,不能在同一条直线上,故B错误;
C、碳原子之间以单键结合成链状烃属于烷烃,即每个碳原子的化合价都已“饱和”,碳原子之间只以单键相结合的链烃一定是烷烃,故C正确;
D、结构相似,分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质,互为同系物,故D错误.
故选C.