关于化学原电池的问题

原电池一般是根据总反应方程来写电极反应的。而你说的那两种情况是电解（有外加电源）的时候考虑的。原电池中，发生氧化反应（失电子）的物质是负极负极反应就是它失电子生成氧化产物的方程式。而电解时，连接外电源正极的一端称为阳极。如果阳极是活泼金属（这里一般指活动性顺序在铜以前的，包括铜），那么阳极的金属导体优先失电子变为离子。如果是惰性电极（常见石墨，铂）的话，就是溶液里的阴离子失去电子（放电）。这里要注意，溶液中氯离子等离子先于氢氧根放电，含氧酸根一般不放电。（特例我就见过一个：MnO4(2-)-e-==MnO4-)。
铜锌稀硫酸原电池是一个很重要的模型，很多原电池原理都和它类似。电解精炼铜也常考。另外，这一部分还常和金属的保护联系。
高中电化学确实是个难点。我去年高二的时候也琢磨了很久。祝你能顺利攻下它！

阴离子不能再失电子了，所以硫酸根不能反应
正极上Cu不能得电子，所以铜怎么能反应呢？当然是H+
正极上的放电顺序为金属>S2+>I->Fe2+>Br->Cl->OH>含氧酸根
负极的放电顺序为金属活动顺序表相反：Ag+>Hg2+>Cu2+>H+......

因为在第一个反应中，铝的还原性比硫酸根大，第二个反应中，氢气的氧化性比铜大，这个的判断主要是根据各种阴阳离子的氧化性，还原性顺序而定，只要掌握了它们的氧化还原性顺序，这类问题就可以手到擒来了