C++是语言，写程序就是与操作系统交流，要用指定的语言，C++是其中一种；
Win32可以说是平台，提供了一系列的API让你在Windows32位下进行编程，MFC则封装了这些API，是一个框架，使用比较方便。
Win32是通常你看到的输入程序段的一个类型，MFC是面向对象的编程类型，两者可以相通。有什么不明白的建议参考书目，上面的解释可能更专业些。希望能有所帮助。
MFC/C++是把Win32/C++里的函数做了封装，还有就是加了自己一些特有的类。
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