硫代硫酸钠（Na2S2O3）俗称大苏打，主要用于照相业作定影剂．Na2S2O3易溶于水，在酸性溶液中会迅速分解，

（1）根据氧化还原反应的实质得失电子守恒，S₂O₃^2-→2SO₄^2-～8e^-，Cl₂→2CI^-～2e^-，所以4molCl₂氧化1molS₂O₃^2-，得到8molCl^-和2molSO₄^2-，根据电荷守恒，生成物中应有10molH⁺，根据原子守恒反应物中应有5molH₂O，离子方程式为
S₂O₃^2-+4Cl₂+5H₂O=2SO₄^2-+8Cl^-+10H⁺，故答案为：S₂O₃^2-+4Cl₂+5H₂O=2SO₄^2-+8Cl^-+10H⁺；
（2）Na₂S₂O₃在空气中易被氧化，先氧化为亚硫酸钠，亚硫酸钠再继续氧化，部分氧化得到亚硫酸钠和和硫酸钠的混合物，全部氧化得到硫酸钠．故假设一：只有Na₂SO₃，假设三：Na₂SO₄、Na₂SO₃都有，
故答案为：只有Na₂SO₃；Na₂SO₄、Na₂SO₃都有；
（3）具体操作：取少量固体于试管中加水溶解后，加入过量的1 mol?L^-1HCl溶液，硫代硫酸钠反应生成二氧化硫气体和硫单质，取上层清液，滴加少量0.1 mol?L^-1BaCl₂溶液，生成难溶于水的白色沉淀硫酸钡，证明含硫酸根离子，即证明固体中含有硫酸钠，否则不含有硫酸钠．
故答案为：

实验步骤	预期现象和结论
步骤1：取少量固体于试管中，加蒸馏水溶解．
步骤2：向试管中加入过量1 mol?L-1HCl溶液．充分振荡，静置．	有淡黄色沉淀生成．
步骤3：取上层清液于另一试管中，滴加少量0.1 mol?L-1BaCl2溶液．	有白色沉淀生成，证明固体中混有Na2SO4．