A、标准状况下，22.4L Cl2和HCl的混合气体的物质的量为1mol，1mol混合气体中含2mol原子，含有的原子总数为2NA，故A正确；
B、256g S8晶体含有S8的物质的量为1mol，1molS8中含有8mol S-S键，含有的S-S键为8NA个，故B错误；
C、由1mol CH3COONa和少量CH3COOH形成的中性溶液中，含有1mol钠离子；根据电荷守恒，溶液为中性，氢离子与氢氧根离子物质的量相等，则钠离子与CH3COO-的物质的量相等，所以溶液中含有CH3COO-的物质的量为1mol，含有的CH3COO-数目为NA个，故C正确；
D、1molNa完全反应失去1mol电子，无论产物为氧化钠还是过氧化钠，转移的电子数都为1mol，转移电子总数NA个，故D正确；
故选B．
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