《橘子联盟》篇在81集（真新镇，新的开始）~117集（宿敌对决，小智对抗小茂）
剧情简介：回到真新镇后，小智为了替大木博士拿GS球而前往橘子群岛，并在一时兴起下决定挑战橘子联盟。旅行刚开始，小智一行人来到内木研究所，然而这里令小刚燃起浓厚的兴趣，并毅然决定留在内木研究所帮忙；
而小智与小霞也决定跟他道别。小刚离队后没多久两人结识神奇宝贝观察家兼大木博士的忠实粉丝－小建，由于得知两人与大木博士熟识，便决定跟着他们一起旅行，橘子群岛的旅程在此刻才正式展开。最终小智在胜利者杯大获全胜，从橘子群岛回来后，与一直以来视为劲敌的小茂首度交锋，双方派出自己最自豪的神奇宝贝－皮卡丘对抗伊布，一番苦战后小智战败；
对小茂誓言下次绝不会再输，也决定要挑战城都联盟。另外，原本留在内木研究所帮忙的小刚突然率先回来，详细经过不明（一旦在他面前提起“内木”两个字就会变得失魂落魄，问起原因他也死都不肯回答），而一直跟着小智在橘子群岛旅行的小建也决定留在大木研究所担任助手，不再旅行，同时小刚再度回归队伍，三人就此往城都地方出发。
扩展资料：
登场人物——
1、小茂
小茂，真新镇出生的天才少年，和小智同一天带着精灵宝可梦开始旅行，是小智公认强大的竞争对手，后来决定向精灵宝可梦研究员的方向前进。小茂的名字来源于宫本茂，他是田尻智的朋友兼竞争对手的关系。在《橘子篇》中首次登场，当时小茂正好遇到从橘子群岛归来的小智，并打败了小智的皮卡丘。
2、小智
主角，朝气蓬勃、热血坚强。出生于关都地区的真新镇。年满十岁的小智以成为宝可梦大师为目标，和皮卡丘一起旅行。在不断的邂逅与分离中逐渐成长。在本篇中，小智挑战橘子联盟，在途中遇到了小建，并最终战胜了首席训练家，成为了名誉训练家。
3、小建
小建（ケンジ）他是一名宝可梦观察家，也是小智在橘子群岛的旅行同伴。在本篇中，小建在真新镇，见到了大木博士。由于每位宝可梦观察家都梦想被大木博士指点，在宿敌大对决中，小茂对抗小智中，小建决定留在真新镇担任大木博士的助手。之后，他单手指挥飞天螳螂和玛力露自火箭队手中救下了小智的皮卡丘。
是81-----117 36集
橘子联盟
82.真新镇，新的开始（小智的比比鸟进化成比雕，本集结束后离队）
83.飞行船是不幸船
84.南国神奇宝贝与GS球（小刚离队）
85.拯救乘龙（小建加入，小智得到乘龙）
86.橘子联盟?夏干道馆（小智得到樱花徽章）
87.消失的神奇宝贝之谜
88.水晶大岩蛇
89.粉红神奇宝贝之岛
90.化石盔化石的秘密
91.跳吧！神奇宝贝豪华油轮
92.再见可达鸭，又来哥达鸭
93.航海的乔伊，破浪前进吧
94.奈普鲁道馆，雪山之战（小智得到白浪徽章）
95.大胃王卡比兽，大恐慌（小智收服卡比兽）
96.幽灵船跟幽灵神奇宝贝
97.喵喵之岛
98.飞天螳螂，战士的尊严（小建收服飞天螳螂）
99.南方之岛，全员大集合
100.四天王科拿，冰之战斗
101.尼多朗的恋爱故事
102.大平原的小磁怪
103.地下道的怪物
104.柚子道馆类型格斗三比三（小智的杰尼龟学会水炮，小智得到轮宝徽章）
105.皮卡丘对抗喵喵
106.喷火龙，就决定是你了！
107.灭火大战，杰尼龟对抗卡咪龟
108.燃烧吧！卡比兽！
109.接棒决斗！最后的道馆！（小智得到琉璃徽章）
110.鲤鱼王进化的秘密
111.蚊香蝌蚪和小霞（小霞得到蚊香蝌蚪）
112.胜利者杯，全员大对决
113.最后战斗，快龙登场（小智得到橘子联盟胜利者杯）
114.再见了乘龙（小智的乘龙离队）
115.顽皮蛋大爆炸
116.真新镇，我回来了（小刚加入，小建离队）
117.宿敌对决，小智对抗小茂
是81-----117
81至117
36集
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