A.与Na反应生成氢气,O-H键断裂,即①断裂,故A正确;B.共热至170℃时生成乙烯,C-O和C-H键断裂,键②、⑤键断裂,故B正确;C.和HBr共热时,反应生成溴代乙烷,C-O键断裂,即②键断裂,故C正确;D.在Cu催化下与O2反应时,生成醛,C-H、O-H键断裂,则键①、③断裂,故D错误;故选D.