Em。。。你说的分子量不是评判熔沸点的唯一评判前者是乙酸乙酯，后者是乙酮。在二者分子式接近时，需要比较的是化学键。首先了接酯基成键是脱水缩合，所以也较容易吸水断键。而羰基是碳氧双键，断键所吸收的热量高于酯基。自然前者断键吸收热量低于后者，沸点也会低。关于为何酯基键能低于羰基，能理解就理解，不理解就记住
羰基的O可以和H形成氢键的，所以沸点就高
