A、H2SO4、Na2SO4与BaCl2溶液反应产生白色沉淀，但其余两两混合均没有明显现象，故不加其他试剂无法鉴别．
B、CuCl2溶液是蓝色的，但与另外三种溶液混合均无明显变化；BaCl2与Na2SO4溶液反应产生白色沉淀，但其余两两混合均没有明显现象，故不加其他试剂无法鉴别．
C、NaOH与MgCl2溶液混合产生白色沉淀，H2SO4与Ba（NO3）2溶液混合产生白色沉淀，但其余两两混合均没有明显现象，故不加其他试剂无法鉴别．
D、组内四种物质的溶液两两混合时，其中有一种溶液与其它三种溶液混合时出现两次产生气体，该溶液为HCl溶液；与HCl溶液产生气体的溶液为Na2CO3、（NH4）2CO3，（NH4）2CO3溶液分解会产生有刺激性气味的氨气，由闻气味的方法可以区分；最后一种溶液为CaCl2；故不加其他试剂可以鉴别．
故选：D．
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