A.食盐的溶解过程,体现混乱度增大,所以熵值增加,△S>0,故A正确;B.气态水变为液态,熵值减小,△S<0,故B错误;C.纯碳和氧气反应生成CO(g)方程式为:C(s)+O2(g) 点燃 2CO(g),该反应是气体体积增大的反应,熵值增大,故△S>0,故C正确;D.CaCO3(s)高温分解为CaO(s)和CO2(g),方程式为:CaCO3(s) △ CaO(s)+CO2(g),反应生成气体,是熵值增加的过程,故△S>0,故D正确;故选:B.