A、①氯化钙、氯化钡都能与碳酸钠反应生成白色沉淀，则无法区分氯化钙、氯化钡，故A正确；B、②氧化铜与盐酸反应得到蓝色溶液，C与盐酸不反应，铁与盐酸反应有气泡产生，现象不同，可以区分，故B错误；C、③氢氧化钠溶于水，放热明显，碳酸钙不溶于水，氯化钠溶于水，放热不明显，现象不同，可以区分，故C错误；D、④三种物质的溶液遇紫色石蕊试液分别为蓝色、紫色、红色，现象不同，可以区分，故D错误；故选A．
