因为元素的化学性质与原子的最外层电子数关系密切,故决定元素化学性质的是最外层电子数;由原子结构示意图可知,①原子最外层电子数为2,只有一个电子层,达到了稳定结构,属于稀有气体元素,③的最外层电子数为8,达到了稳定结构,属于稀有气体元素,所以性质相似的是①③. 故选C.