A．金属钠与水反应生成氢氧化钠和氢气，正确的离子方程式为：2Na+2H2O═2Na++2OH-+H2↑，故A错误；
B．用氢氧化钡溶液中和硫酸溶液反应生成硫酸钡和水，正确的离子方程式为：2H++SO42-+Ba2++2OH-=BaSO4↓+2H2O，故B错误；
C．过氧化钠与水反应生成氢氧化钠和氧气，反应的离子方程式为：2Na2O2+2H2O═4Na++4OH-+O2↑，故C正确；
D．向碳酸氢钠溶液中加入氢氧化钠溶液，反应生成碳酸根离子，正确的离子方程式为：HCO3-+OH-═H2O+CO32-，故D错误；
故选C．
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