A．乙烯和乙炔都含有不饱和键，都能与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，不能鉴别，故A错误；B．苯、己烷与酸性高锰酸钾都不反应，不能鉴别，故B错误；C．己烯含有碳碳双键，可与酸性高锰酸钾反应，苯与酸性高锰酸钾不反应，可鉴别，故C正确；D．甲苯能与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，使其褪色，苯与酸性高锰酸钾都不反应，现象不同，能鉴别，故D正确．故选CD．
