1、线性扫描伏安法
线性扫描伏安法是在电极上施加一个线性变化的电压,即电极电位是随外
加电压线性变化记录工作电极上的电解电流的方法。记录的电流随电极电位变化的曲线称为线性扫描伏安图。可逆电极反应的峰电流可由下式表示:
Ip=0.4463nFADo1/2Co*(n F v/RT)1/2=5.99*105n3/2Ado1/2v1/2Co* (1) 式中n为电子交换数,A为电极有效面积,Do为反应物的扩散数,v为电位扫描速度,Co*为反应物(氧化态)的本体浓度。也可简化为(A不变时) ip=kv1/2Co* (2) 即峰电流与扫描速度的1/2次方成正比,与反应物的本体浓度成正比。这就是线性扫描伏安法定量分析的依据。
对于可逆电极反应,峰电位与扫描速度无关,
Ep=E1/2±1.1RT/nF (3) 但当电位反应为不可逆时(准可逆或完全不可逆)。Ep随扫描速度增大而负(正)移。
2、循环伏安法
循环伏安法的原理同线性扫描伏安法相同,只是比线性扫描伏安法多了一
个回归。所以称为循环伏安法。循环伏安法是电化学方法中最常用的实验技术。循环伏安法有两个重要的实验参数,一个峰电位之比,二是峰电位之差。对于可逆电极反应,峰电流之比iPc/ipa的绝对值约等于1。峰电位之差约为59.6mv(25℃)。
△Ep=2.22RT/nF