(一)研究区概况
1.区域构造
储存工程区地质构造简单,出露地层单一,除了部分地段见侏罗系出露外,全区大部分均为白垩系及其后的沉积地层,地层产状基本水平,为由西向东逐渐缓升。全区未见岩浆活动及变质作用,属于标准的地台相沉积。
2.区域地层
以神华CCS示范项目二叠系上统石千峰组(F3s)为例,研究区内均有分布,总厚度为300m左右,自下至上划分为5段,分别简称为:千5、千4、千3、千2和千1段,与下伏上石盒子组和上覆刘家沟组均呈假整合接触关系。石千峰组的沉积环境为炎热氧化环境,岩性为一套以砖红色、紫红色为特征的陆源碎屑岩夹少量碳酸盐岩及硅质岩组合。上部为紫红、砖红色泥岩夹钙质条带及淡水灰岩薄层或结核层。中下部为灰白色中粗粒长石局部为细砾岩,砖红色泥岩呈不等厚互层。
3.岩石学特征和矿物成分
(1)岩石学特征
通过岩石样品的薄片鉴定分析结果可知,石千峰组储层主要是棕红色、红色和浅红色的砂岩,主要的岩石类型为岩屑长石砂岩,岩石结构为碎屑结构。碎屑颗粒的粒度在0.1~2.2mm 之间,主要在0.7~1.2mm之间,为巨—粗粒碎屑结构。碎屑颗粒的分选较差、磨圆中等,碎屑颗粒之间以点接触为主,其次为线接触。孔隙式胶结,颗粒支撑。
(2)矿物成分
由所收集的石千峰组岩石矿物X-衍射分析数据可知,石千峰组储层的矿物成分为长石(21%~41%)、石英(24%~49%);碳酸盐矿物主要为方解石(0%~20%),其次白云石(0%~2%);黏土矿物为绿泥石(5%~10%)、蒙脱石(15%~20%)、伊利石(5%~10%)、高岭石(0%~5%),其他矿物主要有赤铁矿(0%~3%)。
(3)咸水水化学特征
石千峰组咸水层埋深大、咸水的矿化度高,与上下地层的水化学特征差异大,基本呈封闭状态。咸水的水化学类型为Ca-Na-C1型水,总溶解固体为31.2g/L,Ca2+浓度为6.45g/L,毫克当量占总阳离子量的59.89%;Na+浓度为4.56g/IL,毫克当量占总阳离子量的36.9%;CI-浓度为17.94g/L,毫克当量占总阴离子量的92.35%,
(二)地质模型
考虑到该研究区为低渗透情况,CO2在径向移动100年内不会超过5000m,因此取模型的径向长度为5000m。虽然由于CO2的注入引起的压力变化波及较CO2实际运移羽远,但根据以往的资料及该盆地实际地质参数判断,压力不会波及5000m的边界;模型的垂向范围自石千峰组顶板到该组底板,总厚度为262m。本次研究CO2灌注时间为20年,模拟时间为100年。为了研究不同CO2注入方式对注入量和储存潜力等的影响,分别设计了定速注入和定压注入两种方式进行模拟研究。
(三)初始与边界条件
1.水文地质
初始条件和边界条件的设置对模拟结果影响较大。本次模拟过程中,初始的压力从地质模型的顶板开始,压力按静水压力梯度×104Pa/m 计算;温度按照增温梯度3.5℃/100m 计算,在模拟过程中保持各层的温度不变进行等温模拟。整个模型的压力采用模拟方式进行静水重力平衡;根据实际地层取得水样实验测定结果,盐度设为0.03;CO2初始的质量分数为0;径向内侧边界在注入井处为二类边界,外侧边界设为具有固定压力的一类边界,上下两侧均设为零流量边界;注入时间为20年,模拟时间100年。水文地质参数见表9-3。
本次数学模型中所采用的液相和气相相对渗透率计算模型分别为van Genuchten-Mualem模型和Corey模型;毛细管力的计算模型为Van Genuchten模型。详细的计算公式和参数见表9-4。
2.地球化学初始条件
矿物成分组成来自相同地层的露头岩屑岩矿分析;储层地下水化学成分来自相应地层的水化学分析;岩层矿物成分中伊蒙混层按蒙脱石处理,蒙脱石按地层水中Na+和Ca2+离子的比例分为Smectite-Na和Smectite-Ca,体积比为2:1;斜长石根据有关资料按照奥长石处理。根据收集的资料和室内实验分析,获得研究区的水化学成分和矿物组成,见表9-5和表9-6。
表9-3 模型中水文地质参数取值
表9-4 相对渗透率和毛细管力计算模型参数
表9-5 初始水化学成分
表9-6 岩层(石千峰组砂岩)矿物初始组成
(四)模拟结果及分析
1.定速率方式注入
由于该储层的储存潜力和注入能力未知,进行模拟时采用试探流量注入法,首先以任务量3.17kg/s的流速注入,如果在注入的过程中发生储层压力积聚超过岩层的破裂压力[(1.5~2.0)P0经验值]、盐分析出堵塞孔隙等现象,停止注入,减小注入速率重新模拟,直至顺利注入为止。
(1)CO2扩散运移
定速率情况下,从CO2石千峰组各子储层中运移羽状态图来看(图9-4),距离顶板大约52m处的子储层CO2扩散最快,20年时扩散到了约1000m,距离顶板160m左右的子储层中CO2运移最慢,约500m。造成这种扩散速度不同的原因是因为此深度的孔隙度较其他位置大,渗透性好,有利于CO2在储层中的扩散运移。停止注入后,CO2继续在储层中扩散。100年时,扩散距离最远的达到1200m左右。
图9-4 石千峰组地质储层中CO2羽状图(定速)
由于各子储层的孔隙度、渗透性等物性的不同,使CO2进入不同储层的速率不同。从图9-5可以看出, CO2进入子储层A81即图9-4中CO2运移最远的子储层速率最大,进入该子储层的速率达到0.5kg/s。
图9-5 CO2进入各子储层速率随时间变化图
(2)CO2在储层中形态转化
经过多次试注,当注入速率为3.13kg/s时可以安全顺利地注入。由图9-6可以看出,注入20年时.储层中总的CO2的量约为197.8万吨。从以CO2在不同相态存在量分析,20年时以气态形式存在的约为159.65×104t.占总注入量的80.71%,水相中溶解的CO2量为38.15×104t,仅占总注入量的12.29%。当停止注入,时间演化到100年时,气体CO2占总注入量的76.38%.溶解于水相的为38.15104t.占总量的23.62%。
在CO2注入的开始,储层的压力瞬间急剧上升,达到4.9×107Pa,然后趋于稳定,注入期间稳定状态时储层的压力维持在3.6×107Pa左右。当CO2注入停止时,储层的压力急剧下降,然后维持在2.0×107Pa左右(图9-7)。
图9-6 CO2地质储存总量及不同封存曲线
(定速)形式量随时间变化曲线
(定速)(3)储层压力变化
图9-7 储层压力积聚变化曲线(定速)
2.定压力方式注入
采用固定压力注入即在注入过程中保持井口压力恒定,注入量随时间变化的一种注入方式。本次模拟在确定每个单组子储层注入井的注入压力时,采用公式P=1.3P0+ρCO2g·h计算,其中P0为静水重力平衡后最上储层的初始压力,ρCO2为超临界CO2的密度,1.3P0时取700kg/m 3。
(1)CO2扩散运移
CO2在固定压力方式下注入石千峰组,20年时,CO2最远运移到距离注入井大约900m(图9-8a), 100年时运移到1200m左右(图9-8b)。但是,在位于距顶板220m处的子储层中CO2运移最快,这和定速率方式不同。主要是因为,在盖层除了孔隙度较大外,盖层的注入压力也比较大。因此,影响储存注入能力的因素不能仅考虑孔隙度和渗透性,还应该从注入压力方面考虑。从定压注入和定速率注入两种方式对CO2在储层中的扩散距离影响程度来看,这两种方式几乎差不多。但是从进入到子储层的CO2量来看,固定压力时CO2进入石千峰组各个子储层的总速率最高为2.6kg/s左右(图9-9),低于固定速率的3.13kg/s,所以导致总注入量小于固定速率方式下CO2地层中的含量。
图9-8 石千峰组地质储层中CO2羽状图(定压)
(2)CO2在储层中形态转化
图9-9 CO2进入各子储层速率随时间变化图
图9-10 地质储层CO2总量及不同封存变化曲线
(定压)形式量随时间变化曲线(定压)
图9-10为CO2在储层中不同形态的捕集形式量随时间变化曲线。注入20年时石千峰组储层中CO2总量达到123.86×104t,而定速率方式下20年可以注入197.8×104t(图9-6)。此时,CO2以气态形式存在的量为95.1×104t,占总注入量的76.8%,而液相占23.2%。相比定速率而言,此时水相的CO2量较定速率时多。由于外界已不再注入CO2,CO2溶解于水相的量逐渐增加.100年时,水相中CO2量达到35.7×104t,占总注入量的28.8%。
(3)储层压力变化
从图9-11可以看出,在CO2注入初期,有的子储层的压力骤然升高至2.6×107Pa左右,然后维持在该值保持不变。而有的子储层压力维持在约2.3×107Pa附近。从定压注入储层达到的最高压力和定速率注入达到的最高压力来看,定速率更高一些.这可能就是定速率注入时总的注入量大的原因。
图9-11 地质储存中压力积聚变化曲线(定压)
综合以上分析,CO2按定流速注入方式比定压注入方式注入石千峰组的量多,造成此结果的原因主要是定速率注入时导致的储层压力增加的多;从CO2在储层中运移距离来看,定速率注入和定压力注入两种方式下CO2径向的运移距离相差不多,20年时大约运移900m左右,100年时大约运移1200m左右;在定压力注入方式下.水相溶解的量比定速率方式下多;定速率方式下,储层中压力积聚比定压力情况下大,这也是导致定速率情况下CO2注入量大的主要原因之一。
3.考虑地球化学反应
CO2注入储层后,由于一部分溶解于地层水中,导致地层水环境受到影响,酸碱值变化较大,打破储层系统原有的平衡,使岩层中的矿物与CO2发生剧烈的化学反应。这些过程彻底改变着储,盖层岩石矿物的组成。同时,岩层矿物的改变影响到岩层孔隙度、渗透率等物性的变化,从而影响到灌注能力、储存潜力和CO2在储层中的扩散速度与距离等。
本示例在考虑地球化学反应时,模拟研究CO2地质储存量、灌注能力、不同捕集形式量之间随时间转化、储层岩石矿物时空变化等过程。模拟以固定速率方式注入模型为基础模型,耦合地球化学反应过程。
(1)CO2在储层中的扩散运移
从CO2在地层中运移的径向距离与不考虑化学反应模型比较来看,20年时径向扩散的距离影响不大,100年时考虑化学反应模型CO2径向运移约1000m,而不考虑化学耦合时运移1200m(图9-12),即考虑化学反应耦合情况下对CO2在储层中的运移具有一定的影响。
图9-12 CO2在地质储层中的扩散运移
(2)CO2在储层中封存形式转化
以3.17kg/s的固定速率进行注入时,储层压力积聚不会超过破裂压力(图9-13)。总量等同于不考虑化学反应模型。注入20年时,气相(自由相态)的CO2量为99.5×104t(图9-14),占总注入量的75.3%,液相中溶解的CO2量为32.6×104t,占总注入量的24.7%,此时由于时间较短,未曾发现进入矿物相的CO2。从20年CO2停止注入到模拟时间100年时,储层中自由态的CO2逐渐溶解于地层水中,自由相的CO2量逐渐减少(图9-14),至100年时含量为89.3×104t,较20年时减少10.5×104t,而水相中CO2的量增加了3.53×104t,则其余CO2与围岩的矿物反应,进入到矿物相转化为矿物而被封存,占总注入量的5.21%。但是矿物封闭机制发生较晚,大约在20年后才开始发生(图9-14)。
图9-13 子储层压力积聚变化
图9-14 CO2在地质储层中不同捕集形式之间转化
从图9-与图9-15CO2灌注期间进入各子储层速率对比可见,考虑化学反应和不考虑化学反应时,CO2进入到子储层的速率大致相同,平均值在0.502kg/s左右。
图9-15 CO2进入不同子储层流速随时间变化
(3)储层水pH和岩层矿物组成
1)地层水pH变化。
CO2进入储层后,慢慢溶解于地层水中,增加水的酸度。图9-16储层水的p H在20年和100年时空间变化2D图显示,CO2注入期间,注入井附近p H最低可降至2.0左右,在CO2扩散羽内,p H维持在5.5左右。100年时,由于组成岩石的原生矿物的溶解和次生矿物的沉淀等作用,消耗掉的H+得不到及时补充,导致地层水的pH增加,维持在6.15左右。
2)矿物体积丰度。
方解石与储层水化学反应速度比较快,反应受热力学平衡控制。在CO2注入期间,由于CO2在浮力的作用下漂移到上覆盖层的底部,并在此聚集,溶解在水相中的CO2量较大,此处地层水的p H较低(图9-16a)。此处方解石与储层水反应主要表现为溶解(图9-17a)。在CO2经过的储层区域,溶解在水相中少量的CO2被矿物的溶解消耗掉,pH得到缓冲,减小幅度不大。此区域的方解石表现为沉淀。100年时,由于pH维持在一个弱酸环境,此环境下方解石处于沉淀状态,最大沉淀体积变化量为0.0l12%。
图9-16 储层水的pH变化
图9-17 方解石体积丰度变化(%)
石英和高岭石在模拟期间一直处于沉淀状态。在酸性环境中,沉淀量较小,而在弱酸性条件下体积变化量较大(图9-18、图10-19)。
图9-18 石英体积丰度变化(%)
图9-19 高岭石体积丰度变化(%)
如图9-20所示,伊利石在CC2羽内一直在溶解,而在羽的前沿与孔隙水接触的边缘处于沉淀状态。伊利石的溶解为上述石英和高岭石的沉淀提供Si,除此之外,奥长石在模拟期间同样处于溶解状态,见图9-21,与伊利石一起提供Si离子。
图9-20 伊利石体积丰度变化(%)
图9-21 奥长石体积丰度变化(%)
片钠铝石在高CO2分压和具有特殊环境条件下才能生产。在CO2注入的前20年没有发现片钠铝石沉淀,而在100年时发现少量的片钠铝石,体积丰度最大仅为10-5数量级,图9-22。
图9-22 片钠铝石体积丰度变化(%),100年
(4)单位体积孔隙介质捕集CO2量
图9-23为CO2注入期间和停止注入后单位体积的储层介质捕集CO2的量空间变化图,图9-23a中显示,在前20 年内,在pH 较低区域,如盖层下部与储层交界处主要以含碳元素的原生矿物的溶解为主。从岩层原生矿物初始值分析,造成这种情况的原因主要是方解石的溶解。而在pH 高值区域方解石的沉淀是储存CO2的主要矿物。100年时,由于pH 维持在微酸性条件,造成许多原、次生矿物的沉淀,如方解石、石英、高岭石及片钠铝石等,而只有方解石和片钠铝石的沉淀对CO2固定有贡献作用,此时单位体积的储层可储存1.5×10-1kgCO2。
图9-23 单位体积介质捕集CO2量(kg/m3介质)
(五)模拟结果
以石千峰组作为目标储层,利用数值模拟技术分别模拟了CO2在地质储存中的储存潜力、扩散运移、不同捕集形式之间的时空转化等过程。同时,对比分析了考虑矿物地球化学反应对CO2的注入、扩散等的影响。定量分析对CO2捕集具有贡献的矿物。结论如下:
1)在不同的注入方式下,定流速注入方式注入量较大.CO2径向扩散距离稍大于定压注入;
2)两种注入方式下,气态CO2所占比例均从停止注入时的最高值开始下降,停止注入后100年,定速注入方式气态CO2所占总注入量的比例大;
3)考虑地球化学反应过程时,注入量和定速率方式相同,CO2在储层中径向扩散距离稍微小于不考虑化学过程的模型;
4)在捕集方式转化过程中,20年之前未发现矿物捕集,20年之后出现,100年时捕集量占总注入量的5.21%;
5)在矿物捕集过程中,起到固定CO2作用的矿物在20年之前为方解石,20年之后为方解石和片钠铝石。