烯烃与HBr的自由基加成为什么是反马氏规则

2024-11-22 15:09:26

推荐回答（4个）

回答1：

自由基反应中自由基的稳定性是叔碳>仲碳>伯碳
卤素加到含氢多的双键碳原子上才能生成比较稳定的自由基，所以是反马氏规则

回答2：

反应机理不同，一个为亲核加成，一个为自由基反应

回答3：

因为一般的卤化氢和烯烃加成是亲电加成，带正电荷部分的氢首先进攻双键，它倾向于加成到双键中电子密度较高的一端，我们知道烷基是推电子基，所以含有烷基的一端会将双键上的电子推到不含烷基的一端（即含氢多的一端），同时碳正离子由于烷基的超共轭稳定作用，有利于正电荷的分散，所以稳定性是叔碳>仲碳>伯碳，基于这两点，氢就会优先加到含氢多的碳上，这就是马氏规则的原理。
而在有过氧化物参加的HBr加成反应里，就不再是亲电加成，而变成了自由基反应，首先进攻双键的是溴自由基，由于烷基的超共轭稳定作用，自由基的稳定性同样是叔碳>仲碳>伯碳，故溴趋向于加在含氢多的碳上以在含烷基多的一端形成较稳定的自由基，这就是反马氏规则的原理。

回答4：

不要强记什么马氏规则和反马氏规则，你要从原理上理解为什么有马氏规则和反马氏规则，事实上两者在本质上是没有区别的。