①HF分子之间存在氢键，故熔点沸点相对较高，故HF的沸点比同主族其他元素的氢化物高，故①可选；
②甲醇分子之间形成氢键，故熔点沸点相对较高，故甲硫醇（CH3SH）比甲醇的沸点低，故②可选；
③溴化氢与水之间不能形成氢键，溴化氢是极性分子，水也是极性分子，因此相似相溶，故HBr在水中的溶解性很大，与氢键无关，故③不选；
④邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，使熔沸点偏低；对羟基苯甲酸分子间形成氢键，使熔沸点偏高，故邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低，故④可选；
⑤H-O键的键能较大，故H2O是一种非常稳定的化合物，与氢键无关，故⑤不选，
故与氢键有关的是①②④，
故选B．
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