EDTA与Ca的络合常数大于与Mg的络合常数，所以Mg被置换，Mg-EDTA Ca2 =Ca- EDTA Mg2 Mg 铬黑T生成红色络合物
当滴定水样中的Ca2时,在结束点，ETA与红颜色的Mg2铬黑T络合物反应，需要的额外的EDTA置换Mg2-铬黑T络合物。
需要的额外的EDTA的物质的量等于Mg2物质的量，而Mg2物质的量等于与Mg-EDTA反应的Ca2的物质的量，所以滴定时加入的EDTA的总摩尔数完全等于钙离子的摩尔数，那么Mg-EDTA量的增加不影响测定结果。
EDTA是一种很强的络合剂,能和许多金属离子形成稳定的络合物。利用它和金属离子的络合反应为基础,采用金属指示剂的变色或电学、光学方法确定滴定终点,根据标准溶液的用量计算被测物质的含量。该方法可直接或间接测定约70种元素。
扩展资料：
无机络合剂的分子或离子大都是只含有一个配位原子的单齿配位体，它们与金属离子的络合反应是逐级进行的；络合物的稳定性多数不高，因而各级络合反应都进行得不够完全。
由于各级形成常数彼此相差不大，容易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成，从而难以确定反应的计量关系和滴定终点。
乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。
随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高，减小了MY的条件常数，降低滴定反应的完全程度；而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
参考资料来源：百度百科--络合滴定法
测定水中硬度时,如果水样中镁的含量较低（相对于钙），用铬黑T指示剂往往得不到敏锐的终点，所以可在缓冲液中加入少量Mg-EDTA络合物，利用置换滴定法的原理来提高终点变色的敏锐性。
EDTA与Ca的络合常数大于与Mg的络合常数，所以Mg被置换，Mg-EDTA Ca2 =Ca- EDTA Mg2 Mg 铬黑T生成红色络合物
当滴定水样中的Ca2 时, 在结束点，ED TA与红颜色的Mg2 铬黑T络合物反应，需要的额外的ED TA置换Mg2 -铬黑T络合物。需要的额外的ED TA的物质的量等于Mg2 物质的量，而Mg2 物质的量等于与Mg-EDTA反应的Ca2 的物质的量，所以滴定时加入的ED TA的总摩尔数完全等于钙离子的摩尔数，那么Mg-EDTA量的增加不影响测定结果。
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