首先看主链，主链是否都是直链，或者是否都成环；接着看支链位置，用系统命名法命名有机物支链位置，观察支链是否在同一位置的碳原子上，例如：2-甲基己烷和2-甲基庚烷，就属于结构相似的同系物。此外，结构相似说明它们都带有相同的官能团且数目相同，例如乙醇和丙醇。
