A．有元素化合价变化的反应为氧化还原反应，置换反应一定为氧化还原反应，同素异形体的转化中没有化合价变化，不属于氧化还原反应，故A正确；
B．化学反应的实质为旧键断裂、新键形成，则既有化学键断裂又有化学键形成的变化一定是化学变化，故B错误；
C．Na比Fe的金属性强，但不能从盐溶液中置换出Fe，活泼金属先与盐溶液中的水反应，故C错误；
D．氢硫酸与硫酸铜反应生成硫酸，则弱酸可能制得强酸；碳酸钠与硫酸反应生成硫酸钠，则弱酸盐可能制得强酸盐，故D错误；
故选A．
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