在滴定过程中生成的三价铁能氧化指示剂，故加入磷酸，使三价铁与磷酸生成稳定的络合物，降低Fe3＋/Fe2＋的氧化还原电位，避免Fe3＋对指标剂的氧化，而使滴定终点清晰稳定。但有磷酸存在时，Fe2＋容易被氧化为Fe3＋，所以加入磷酸后，不能放置过久，最好在开始滴定前加入。
