是先形成分子内氢键还是先形成分子间氢键？？又没有两个都存在的？？

先说有没有两种氢键共存的情况，有。例如，邻硝基苯酚在羟基的对位还有一个羟基（2-硝基-4-羟基苯酚），在该化合物的晶体中存在复杂的氢键作用：1位上的羟基和2位上的硝基间存在典型的分子内氢键，4位上的羟基和另一分子中的4位上的羟基形成典型的分子间氢键。在特定条件下，两个分子间还有可能通过硝基、1位羟基或4位羟基两两形成较弱（不典型）的氢键（氢键键长可以达到0.3nm，典型氢键是0.27nm），另外同一个羟基上还可能形成两个氢键（分子间力有增大趋势，利于晶体更稳定存在），从而形成不同的晶体结构。

假定二者都存在，说谁先谁后那是说不清的，可以认为同时形成。

分子内氢键是否能形成取决于可能形成氢键的基团的空间位置关系，基团位置合适就可以形成分子内氢键（所谓不合适就是分子内相邻基团中例如O-H。。。O两个氧原子间距超过0.3nm，或O-H。。。O的夹角显著偏离180°，两种情况都不能有效形成分子内氢键）。不能很有效形成分子内氢键的基团（即存在氢键但较弱），同时可以和其他分子上的基团形成分子间氢键。
分子间的氢键能否形成？一个基团上能形成几个氢键？形成氢键是强是弱？也取决于空间因素，只要空间位置够用（形成氢键时分子不会太拥挤），并且满足或基本满足氢键的方向性，分子间倾向于尽可能多地形成氢键。

分子内那个是共价键，氢键说白了不是化学键。氢键是分子之间的一种作用力。例如H-O-H……H-O-H

……表示氢键，-表示共价键