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中华人民共和国国家环境保护标准
HJ×××-201×
焦化废水治理工程技术规范
Technical Specification for Coking Waste Water Treatment (征求意见稿)
环境保 护部发布
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》 《中华人民共和国水污染防治法》和 , 《焦化行业准入条件》 ,规范焦化废水治理工程的建设与运行,保护水资源和生态环 境,促进焦化废水治理技术的进步和发展,特制定本标准. 本标准规定了焦化废水治理的工程设计,工程建设,工程竣工环保验收,日常 运行管理,环境影响评价,清洁生产,环保执法检查等过程中应遵守的有关技术规 则及规定. 本标准为首次发布. 本标准由环境保护部科技标准司组织制定. 本标准主要起草单位:辽宁省清洁生产指导中心,中冶焦耐工程技术有限公司 本标准环境保护部 201×年×月×日批准 本标准自 201×年×月×日起实施 本标准由环境保护部解释
适用范围
本标准规定了焦化工业废水处理工程设计,施工,验收和运行的技术要求. 本标准适用于焦化工业(不含兰炭)废水处理工程设计,施工,验收及运行的全过程,可
作为焦化工业建设项目环境影响评价,环境保护设施设计与施工,建设项目竣工环境保护验收 及建成后运行与管理的技术依据.
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规范性文件
本标准的内容引用了下列文件中的条款.凡是不注明日期的引用文件,其有效版本适用于
本标准. GB3095 GB3096 GB3836.1~4 GB3838 GB4064 GB4378 GB5044 GB5748 GB5749 GB6222 GB8196 GB8702 GB8978 GB10434 GB10436 GB10437 《环境空气质量标准》 《城市区域环境噪声标准》 《爆炸性环境用防爆电气设备》 《地表水环境质量标准》 《电气设备安全设计总则》 《工业企业厂内铁路,道路运输安全规程》 《职业性接触毒物危害程度分级》 《作业场所空气中粉尘测定方法》 《生活饮用水卫生标准》 《工业企业煤气安全规程》 《机械设备安全防护罩安全要求》 《电离辐射防护规定》 《污水综合排放标准》 《作业场所局部振动卫生标准》 《作业场所微波辐射卫生标准》 《作业场所超高频辐射卫生标准》 《工业企业卫生防护距离标准》
GB11654~GB11666,GB18053~GB18083 GB11661 GB12158 GB12265 GB12331 GB12348 GB12348 GB12523
《焦化厂卫生防护距离标准》 《防止静电事故通用导则》 《机械防护安全距离》 《有毒作业分级》 《工业企业厂界环境噪声排放标准》 《工业企业厂界噪声标准》 《建筑施工场界噪声限值》
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GB12710 GB12801 GB13955 GB16297 GB16910 GB16912 GB18218 GB18484 GB18597 GB18598 GB18599 GB4053.1 GB4053.2 GB4053.3 GB4053.4 GB50010 GB50011 GB50014 GB50015 GB50016 GB50025 GB50032 GB50034 GB50034 GB50037 GB50046 GB50052 GB50054 GB50056 GB50057 GB50058 GB50069 GB50116 GB50140
《焦化安全规程》 《生产过程安全卫生要求总则》 《漏电保护器安装和运行》 《大气污染物综合排放标准》 《小型工业企业建厂劳动卫生基本技术条件》 《氧气及相关气体安全技术规程》 《重大危险源辨识》 《危险废物焚烧污染控制标准》 《危险废物贮存污染控制标准》 《危险废物填埋污染控制标准》 《一般工业固体废物贮存,处置场污染控制标准》 《固定式钢直梯安全技术条件》 《固定式钢斜梯安全技术条件》 《固定式工业防护栏杆安全技术条件》 《固定式工业钢平台安全技术条件》 《混凝土结构设计规范》 《建筑抗震设计规范》 《室外排水设计规范》 《建筑给水排水设计规范》 《建筑设计防火规范》 《湿陷性黄土地区建筑规范》 《室外给水排水和燃气热力工程抗震设计规范》 《建筑照明设计标准》 《工业企业照明设计标准》 《建筑地面设计规范》 《工业建筑防腐蚀设计规范》 《供配电系统设计规范》 《低压配电设计规范》 《电热设备电力设计规范》 《建筑物防雷设计规范》 《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》 《给水排水工程构筑物结构设计规范》 《火灾自动报警系统设计规范》 《建筑灭火器配置设计规范》
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GB50151 GB50160 GB50187 GB50191 GB50235 GB50236 GB50242 GB50243 GB50254 GB50255 GB50256 GB50257 GB50258 GB50268 GB50300 GB50316 GB50332 GB50335 GB50414
《低倍数泡沫灭火系统设计规范》 《石油化工企业设计防火规范》 《工业企业总平面设计规范》 《构筑物抗震设计规范》 《工业企业金属管道工程施工及验收规范》 《现场设备,工业管道焊接工程施工及验收规范》 《建筑给水排水及采暖工程施工质量验收规范》 《通风与空调工程施工及验收规范》 《电气装置安装工程低压电器施工验收规范》 《电气装置安装工程电力变流设备施工及验收规范》 《电气装置安装工程起重机电气装置施工及验收收规范》 《电气装置安装工程爆炸和火灾区危险环境电气装置施工及验收规范》 《电气装置安装工程 1KV 及以下配线工程施工及验收规范》 《给水排水管道工程施工及验收规范》 《建筑工程施工质量验收统一标准》 《工业金属管道设计规范》 《给水排水工程管道结构设计规范》 《污水再生利用工程设计规范》 《钢铁冶金企业设计防火规范》
GB/T14848 《地下水质量标准》 GB/T208011~6 《压力管道规范工业管道》
GB/T50033 《建筑采光设计标准》 GB/T 50375 《建筑工程施工质量评价标准》 GB/T 50380 《工程建设设计企业质量管理规范》 GB/T6067 GBJ19 GBJ19 GBJ65 GBJ87 GBJ141 GBZ1 GBZ2 《起重机械安全规程》 《采暖通风与空气调节设计规范》 《工业企业采暖通风与空气调节设计规范》 《工业与民用电力装置的接地设计规范》 《工业企业噪声控制设计规范》 《给水排水构筑物施工及验收规范》 《工业企业设计卫生标准》 《工作场所有害因素职业接触限值》
TSGZ0004 《特种设备制造,安装,改造,维修质量保证体系基本要求》 TSGZ0005 《特种设备制造,安装,改造,维修许可鉴定评审细则》
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TSGD3001 《压力管道安装许可规则 TSGR1001 《压力容器压力管道设计许可规则》 TSGR3001 《压力容器安装改造维修许可规则》 JGJ79,J220 《建筑地基处理技术规范》 CECS 162 HG20571 《给水排水仪表自动化控制工程施工及验收规范》 《化工企业安全卫生设计规定》 (国务院令[2000]279 号) (国务院[2002]344 号) (国务院[2002]352 号) (国务院文件,国发[2004]2 号) (国务院 [2009]549 号)
《建设工程质量管理条例》 《危险化学品安全管理条例》 《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》 《关于进一步加强安全生产工作的决定》 《特种设备安全监测条例》
《国务院办公厅关于加强基础设施工程质量管理的通知》 (国办发[1999]16 号) 《易燃易爆化学物品消防安全监督管理办法》 《建设项目环境保护竣工验收管理办法》 《危险废物污染防治技术政策》 《危险化学品建设项目安全许可实施办法》 《压力管道安全管理与监察规程》 《压力容器安全技术监察规程》 《水体污染防控紧急措施设计导则》 《焦化行业准入条件》 (2008 年修订) (公安部[1994]第 18 号) (国家环境保护总局令第 13 号) (环发[2001]199 号) (安监总局[2006]8 号) (劳部发[1996]140 号) (质技监局锅发(1999)154 号) (中国石化建标[2006]43 号) (工业和信息化部, 产业[2008 年] 第 15 号)
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3.1
术语和定义
焦化废水 coking wastewater
指焦化生产过程中产生的废水. 3.2 剩余氨水 excess ammonia liquor
指焦炉出炉高温荒煤气循环氨水喷洒冷却系统排出的增量氨水,该部分水量源于炼焦煤带 入的表面水及炼焦过程中形成的化合水. 3.3 蒸氨废水 waste water from ammonia stripper
指蒸氨塔底排出的脱除挥发氨的废水.如需脱除废水中的固定氨,需在蒸氨前废水中加入 碱液将其中所含的固定氨转化为挥发氨. 3.4 酚 phenolics 泛指酚类及酚类化合物,焦化废水处理中特指挥发酚,即沸点在 230℃以下的挥发酚,多为 一元酚.
4
3.5
氰化物 cyanide 氰化物包括游离态氰化物和络合氰化物两类.前者氰基以 CN-和 HCN 分子的形式存在,后
者氰基以稳定度不等的各种金属氰化物的络合阴离子的形式存在.游离态氰化物和络合氰化物 统称为总氰化物. 3.6 硫氰酸盐 thiocyanate
指含硫氰酸根(CNS-)的盐类.硫氰酸根经生物水解后会转化为甲醇,铵和硫化物,是焦 化废水生物脱氮中隐形氨氮的主要来源;硫氰酸根经氯化后会产生有毒的 CNCl. 3.7 兼(性需)氧反硝化 facultative oxygenic denitrification 指兼(缺)氧生物在厌氧状态下,利用硝态氧进行厌氧呼吸,实现反硝化脱氮的过程,亦 称厌氧反硝化(anaerobic 3.8 回流硝化液 denitrification) .
returned nitrified liquid
指回流含有硝酸盐的好氧硝化液,有回流活性污泥法好氧池中泥水混合液和回流二沉池出 水的上清液之分. 3.9 事故调节池 accident regulating tank
指用于生化系统微生物调整期间,贮存焦化原废水的水池. 3.10 均和池 homogenizing tank 指用于均化调节焦化原废水水质的水池.
4
4.1
污染物和污染负荷
对在产和异地改建焦化项目的焦化废水治理项目,其污染物与污染负荷应通过实测来确
定;对新建和改扩建焦化项目的焦化废水治理项目,其污染物与污染负荷应由焦化设计专业提 供,当无污染物与污染负荷资料时,可参照本规范表 4-1~4-7,按式 4.1 和 4.2 进行计算. 表 4-1
序 号 1 2 项 目
煤气净化及化学产品回收过程中的几种典型焦化废水水质和水量指标表
CODcr (mg/L) 挥发酚 (mg/L) 总氰化物 硫氰酸根 (mg/L) (mg/L) 3060 2050 氨氮 (mg/L) 40200 石油类 (mg/L) 废水量 [m 3 /(t 焦 )] 备 注
剩余氨水 粗苯分离水
40009000 4002600 700012000 350650
200900 25006000 200800 0.10~ 0.23 120500 0.0250.028 00.058
该水量已送入氨水系 统,全负压回收为 0
3
煤气终冷排污水
400700 400700 500700
100500 100500 3050 90200
1625 1625 1525 610 1020 300400 200400 8501000 515 515
0.090.11 0.100.12 0.130.18 0.250.34 0.0300.035 0.0200.025 21000 23000
氨水脱硫 冷法弗萨姆 塔 -希 法 脱 硫 制 硫 酸 无饱和器法产硫铵 设有废水脱酚装置 蒸氨气产无水氨 煤气产无水氨 槽罐车收集 HPF, PDS 脱 硫
4
粗苯,终冷排污水
5 蒸 氨 及 回 收 工 艺 排 水 30004000 6 7 8 无水氨塔底排水 煤气水封水 脱硫废液
45005500 200300
510
200300 180000 420000
9501200 35005500
0.010.02
5
表 4-2
排水点名称 凝液分离水槽 工艺混合废水槽 CODcr (mg/L) 50006500
苯加氢精制过程中典型焦化废水水质和水量指标表
挥发酚 (mg/L) 2540 总氰化物 (mg/L) 1525 硫氰酸根 (mg/L) 1525 氨氮 (mg/L) 20003000 50007000 苯系物 (mg/L) 8001000 250350 废水量 [m3/(t 粗苯)] 0.150.50 0.100.15 备 注 莱托法苯加氢 溶剂法苯加氢
表 4-3
序 号 1 2 3 4 5 排水点名称 原料油槽分离水 两苯塔和初馏塔分离水 吹苯塔和各产品塔分离水 刷槽车水 刷地坪水
酸洗法苯精制过程中几种典型焦化废水水质和水量指标表
CODcr (mg/L) 50008000 30004500 15002000 200300 450650 挥发酚 (mg/L) 450650 8001000 2.54.5 1.52.0 1.01.5 总氰化物 (mg/L) 200500 100250 0.20.5 0.10.2 0.050.1 硫氰酸根 (mg/L) 全氨 (mg/L) 200280 200400 2050 1030 1030 苯系物 (mg/L) 30003500 60008500 200300 3060 200800 废水量 [m3/(t 粗苯)] 0.030.04 0.040.5 0.040.5 0.010.02 0.030.04
表 4-4 焦油加工(常压蒸馏)过程中几种典型焦化废水水质和水量指标表
序 号 1 2 3 4 5 排水点名称 原料槽分离水 最后脱水 蒸吹脱酚分离水 硫酸钠废水 沥青池排污水 CODcr (mg/L) 1710021600 2900038900 1610078000 3200063000 100470 挥发酚 (mg/L) 32003500 54006300 300014900 620011800 2080 总氰(mg/L) 3060 3306500 250350 15002300 15 硫氰酸根 (mg/L) 100900 601800 90430 90470 10135 氨氮 (mg/L) 200400 3002500 500900 5080 2040 石油类 (mg/L) 186011100 50010000 30010000 170012700 2040 排水量 [t/(t 焦油)] 0.010.02 0.030.04 0.060.18 0.0080.012 0.51.5
表 4-5
序 号 1 2 3 4 项 目
焦油加工(减压蒸馏)过程中典型焦化废水水质和水量指标表
CODcr (mg/L) 挥发酚 (mg/L) 总氰(mg/L) 200300 硫氰酸根 (mg/L) 130180 氨氮 (mg/L) 45006000 70100 100180 挥发酚 (mg/L) 废水量 [m 3 /(t 原 料 )] 0.030.11 2.57 0.080.25 1.01.8 7050 7600 6002500 1630 375 16 1100 2500 11700 8895 350 8.5 100400 0.951.05 m 3 /(t 古 马 隆 ) 含 F≤100mg/L 0.700.86 备 注
焦油蒸馏脱水
2500035000 30004000
m 3 /(t 焦 油 ) m 3 /(t 粗 酚 ) 不含送焚烧水量 m 3 /(t 古 马 隆 ) m 3 /(t 粗 吡 啶 ) m 3 /(t 沥 青 焦 )
酚 盐 分 解 中 和 槽 3800045000 20003000 古马隆脱酚排水 吡啶精制脱水 沥青延迟 范围 平均 焦排水槽 20002500 9001200 50006500
1346080400 14713010 0.512420 10011459 645016130 361971 37800 70160 310015400 9001000
5
蒸馏塔回流槽 排 污 系 统
500015000 5001500
6
处理后含氟废水
表 4-6
序 号 1 2 3 5 6 精蒽加工 蒽醌加工 洗油加工 项 目
洗油,精蒽及蒽醌加工过程中几种典型焦化废水水质和水量指标表
排 水 点 排水量(m3/d) 0.30(约 100 m3/a) 微量 0.16(约 55 m3/a) 0.05 0.72 排水制度 定期 定期 定期 间歇送至油品配置 备 注
原料槽分离水 轻馏分冷凝液分离水 脱盐基设备分离水 溶剂油分离水 洗净器排水
洗油加工为蒸馏-熔融静止结晶 法,其加工能力为:11700t/a;萘油 加工能力为:10100t/a;焦化轻油加 工能力为:2500t/a.
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表 4-7
序 号 1 项 目 CODcr (mg/L) 1750~2700 挥发酚 (mg/L) 90~200 250~1250 250~1250
几种典型蒸氨废水水质和水量表
总氰 (mg/L) 5~40 5~40 5~40 硫氰酸根 (mg/L) 300~700 300~700 氨氮 (mg/L) 60~300 60~300 石油类 (mg/L) 30~200 30~200 30~200 废水量 [m 3 /(t 焦 )] 0.25~0.35 0.250.35 0.25~0.35 备 注
脱酚脱固定氨
2 不 脱 酚 脱 固 定 氨 2500~5500 3 不 脱 酚 脱 挥 发 氨 2500~5500 说
蒸汽蒸氨耗蒸汽量为: 120kg~170kg/(m 废 水 )
3
300~700 600~1000
废水水质与原废水组成有关;废水量指标中未包括化产品精制部分的废水,若有化产品精制废水送蒸氨,应根据
明 送 来 其 水 量 及 水 质 对 相 关 的 指 标 进 行 调 整 ; 蒸 氨 后 废 水 中 氨 氮 与 蒸 氨 操 作 条 件 有 关 , 控 制 在 80~200mg/L 之 间 为 好
4.2
焦化废水总流量,应按本规范 4.1 式计算: Q0=∑Qhi+∑QLi 式中: Q0-焦化废水总流量 (m3/h); Qhi-第 i 种高浓度焦化废水量 (m3/h) ,为蒸氨废水及未蒸氨的煤气净化,化产品回收和化 (4.1)
产品精制油水分离水; QLi-第 i 种低浓度焦化废水量(m3/h ) ,包括生产装置轴封冷却排水,生产装置区地坪冲洗 排水,煤气水封水及生产装置区内的初期雨水等. 4.3 几种焦化废水混合后的水质指标,应按本规范 4.2 式计算: C0j = 式中: C0j—焦化废水中含第 j 类污染物的混合浓度,mg/L; Chij—第 i 种高浓度焦化废水中含含第 j 类污染物的浓度,mg/L; CLij—第 i 种低浓度焦化废水中含第 j 类污染物的浓度,mg/L; 其他符号含义同前. 4.4 4.5 对于采用不同处理方法进行处理的焦化废水,应分别计算其水质和水量 处理后焦化废水的 NH3-N 浓度应不大于 1mg/L.其他指标应根据国家和地方有关废水排放和 ∑(ChijQhi)+ ∑(CLijQLi) Q0 (4.2)
回用的相关标准,并结合全厂水量平衡及处理后废水的去向等综合因素来确定. 4.6 按相关排放标准核定的允许外排水量和需深度净化处理的水量应分别按本规范式 4.3 和式
4.4 计算: Qe =∑(Qwiqwi) Qe1 = 式中: Qe,Qer—分别为按相关排放标准核定的允许外排水量和需深度净化处理的水量,m3/h; Qwi—第 i 种产品的生产或加工能力,(kt 产品)/h; qwi—允许 i 种产品产处理后污水量指标,m3/(kt 产品); ∑Qei —全厂各种排水量之和,m3/h; ∑Qei +∑Qfi-Qe-∑Qri η (4.3) (4.4)
7
∑Qfi—废水处理过程中增加或消耗掉的各种水量之和,增加为正,消耗为负,m3/h; ∑Qri —全厂各种回用水量之和,m3/h; η—深度净化处理过程中净化水的回收率. 4.7 按相关排放标准核定的各种污染物的允许排出浓度和处理后外排焦化废水中各种污染物的
极限浓度,应分别按本规范 4.5 和式 4.6 计算: Cej = C00j = 式中: Cej—为按相关排放标准核定的第 j 类污染物的允许排出极限浓度,此为按加权平均法计 算,若排放标准中有特殊规定,则按标准规定执行,mg/L; Ce=00j—为处理后外排部分焦化废水中含第 j 类污染物的极限浓度,mg/L; Qei —为按相关排放标准核定的第 i 中外排水的许可外排水量,m3/h; Ceij—为按相关排放标准核定的第 i 种外排水中含第 j 类污染物的许可极限浓度,mg/L; C0ij —为除处理后焦化废水以外的第 i 种外排水中含第 j 类污染物的浓度,mg/L ; Qe0 ,Qei—分别为处理后外排部分焦化废水和除处理后焦化废水以外的第 i 种外排水的流 量,m3/h. ∑(Qei Ceij) Qe (4.5) (4.6)
CejQe-∑(Q0i C0ij) Q00
5 5.1
5.1.1 5.1.2
总体设计 一般规定
焦化废水治理应从优化焦化工艺入手,实现焦化废水的资源化,减量化. 焦化废水治理工艺的选择应遵循环境友好,技术先进,对所有污染物综合有效,能长期
稳定达标运行,不产或少产废物,节约资源和能源,运行费用低及基建投资少的原则. 5.1.3 焦化废水宜采用"物化+生化"的联合处理工艺.常用的物化处理方法多数为化学产品回收
工艺.常采用的生化处理主工艺为"前置反硝化兼(缺)氧/好氧(F/O 亦称 A/O)生物脱氮"处 理工艺. 5.1.4 对于采用前置反硝化手段进行焦化废水生物脱氮处理的工艺,生化处理不宜采用溶剂脱
酚工艺. 5.1.5 酚精制过程中产生的以多元酚为主的高浓度废水,以及规模较小或较少的酚精制废水,
在技术经济合理的情况下,可采用焚烧的方法进行处理. 5.1.6 独立的焦油加工,苯精制等加工企业产生的焦化废水,宜优先选择送到就近的焦化企业
进行处理.