A、H2O2是共价化合物，不存在离子键，分子中氧原子之间形成1对共用电子对，氢原子与氧原子之间形成1对共用电子对，电子式为，故A错误；
B、NaHSO4是由钠离子与硫酸氢根离子构成的离子化合物，熔融时电离方程式：NaHSO4=Na++HSO4-，故B错误；
C、Ca2+的质子数为20，核外电子数为18，有3个电子层，最外层电子数为8，钙离子结构示意图为，故C正确；
D、淀粉和纤维素的分子式都是（C6H10O5）n，二者实验式为C6H10O5，故D错误；
故选C．
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