1、分步滴定:
设溶液中只有两种金属M和N共存,他们都能与EDTA络合,但KMY>KNY。当用EDTA进行滴定时,M离子首先与之反应。若KMY、KNY相差到一定程度,就有可能准确滴定M而不受N离子的干扰。这种情况称为分步滴定。
2、条件讨论:
设M、N的分析浓度分别为CM和CN,按计量点溶液体积计算时的分析浓度各为CM,SP和CN,SP。此时滴定剂在溶液中有两种副反应——酸效应和共存离子效应。
== -1如果M离子能被分步滴定,那麽到达计量点时N离子与Y的络合反应就可以忽略不计,[N]≈CN,SP。
⑴、在较高的酸度下滴定M离子,由于EDTA的酸效应是主要的,即 ≥ ,则N离子与Y的副反应可以忽略,
≈ ,则此时可认为N的存在对M的滴定反应没有影响,与单独滴定M离子时的情况相同。
⑵、由于滴定M时的酸度较低, ≤。Y的酸效应可被忽略,而N离子与Y的副反应起主要影响,因此
== ==CN,SPKNY
若CM=CN,可得:
如要求N离子不干扰,同时按照 == 0.2, 的 要求来滴定M离子,则得: △lgK≥6 ——能否准确分步滴定的条件
注意:分步滴定的条件与络合滴定的具体情况以及对准确度的要求有关。