电离反应ha=h++a-，平衡常数为k1。水解反应a-+h2o=ha+oh-，平衡常数为k2。将两式相加，方程前后相同的物质约去，得到h2o=h++oh-，即水的电离反应。而此反应的平衡常数等于相加的那两个反应平衡常数之积，所以kw=k1k2。
