醋酸的电离平衡（可逆符号大不了，用=代替）：CH3COOH=CH3COO- + H+
加入的氢氧化钠固体溶解：NaOH=Na+ + OH-
Na+对醋酸的电离平衡无影响，OH-能够和H+反应生成水，造成溶液中c（H+）减小，进而导致平衡向右移动，c（CH3COO-）增大。
你的追问似乎想问：反应生成的水多了，会不会导致溶液体积变大，进而影响到浓度？
如果加入的是氢氧化钠溶液，那么就要考虑前后两个溶液混合后，溶液体积的增大对浓度的影响；而如果题目中强调加入的氢氧化钠是固体（有时甚至还强调少量固体），就是告诉你，在这种情况下，可以忽略溶液体积的变化。
CH3COOH＋NaOH＝H2O＋CH3COONa
醋酸是弱电解质，醋酸到了电离平衡，只有一小部分的醋酸被电离，电离出氢离子和醋酸跟离子。而大部分还是分子状态。
当加入氢氧化钠之后醋酸电离出来的H+和氢氧化钠的OH-结合成水。醋酸电离平衡体系中的H+减少了，就要想H+变多的反向移动即促进醋酸的电离 ，知道氢氧化钠的OH-被消耗完为止。
这个过程中醋酸根离子就会变多，浓度就会变大。
在醋酸的电离平衡体系中，加入氢氧化 钠，会使平衡向醋酸电离方向移动醋酸根离子浓度会增加。
醋酸是弱电解质，达到平衡后，醋酸根离子很小，当加入氢氧化钠固体，中和氢离子，使得电离平衡正向移动，醋酸根离子浓度增大。
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