A、原溶液中若存在铁离子，加入KSCN溶液，溶液呈红色，不能说明原溶液中含有Fe2+，故A错误；B、浓硫酸具有吸水性，敞口放置导致浓度减小，浓盐酸具有挥发性，导致浓度减小，两者原理不同，故B正确；C、氯化钡与硫酸根生成硫酸钡沉淀，与银离子生成氯化银沉淀，故原溶液不一定含有SO42-，故C错误；D、铁与浓硫酸钝化，属于氧化还原反应，故D错误，故选B．
