直接在PCB上是不能添加NET的,需要重新导入网络才行,你可以在原理图SCH上增加两条wire,悬空,然后再wire上添加你需要的NET,然后重新导入就行了。
楼主在原理图里面的VCC的网络标号定义为VCC,GND的网络标号(注意是要有电气连接意义的网络标号)定义为GND,转到PCB里面就有VCC和GND了。